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主營(yíng)產(chǎn)品:X射線(xiàn)熒光光譜儀

波長(cháng)色散X射線(xiàn)熒光光譜儀的新進(jìn)展

點(diǎn)擊次數:1638  更新時(shí)間:2020-03-16

X射線(xiàn)熒光光譜分析在20世紀80年代初已是一種成熟的分析方法,是實(shí)驗室、現場(chǎng)分析主、次量和痕量元素的方法之一。X射線(xiàn)熒光光譜儀(XRF)是利用原級X射線(xiàn)或其他光子源激發(fā)待測物質(zhì)中的原子,使之產(chǎn)生熒光(次級X射線(xiàn)),從而進(jìn)行物質(zhì)成分分析的儀器。X射線(xiàn)熒光光譜儀又稱(chēng)XRF光譜儀,有波長(cháng)色散型和能量色散型兩種,適用于測定鈹 (Be)以上的化學(xué)元素的含量。它的優(yōu)點(diǎn)是不破壞樣品,分析速度快,分析精度高,樣品制備簡(jiǎn)單。X射線(xiàn)熒光光譜儀還可以用于微區分析及確定分層和涂層的厚度和成分。

X-射線(xiàn)與物質(zhì)的交換

X-射線(xiàn)與物質(zhì)的交換

XRF熒光光譜儀是可以對任何種類(lèi)的樣品進(jìn)行元素分析的分析技術(shù),無(wú)論分析的樣品是液體、固體、漿料還是粉末。 它是一種可靠的技術(shù),結合了高精度和準確性以及簡(jiǎn)便、快速的樣品制備等優(yōu)點(diǎn)??梢栽谝髮?shí)現高處理量的工業(yè)環(huán)境下自動(dòng)完成使用準備,并且提供定性和定量的樣品相關(guān)信息。

 

XRF熒光譜儀系統通常分為兩大類(lèi):波長(cháng)色散型(WDXRF) 和能量色散型(EDXRF)。

 

EDXRF熒光光譜儀,一般由光源(X-線(xiàn)管)、樣品室及檢測系統等組成,與波長(cháng)色散型熒光光儀的區別在于他不用分光晶體及精密運動(dòng)裝置(測角儀)。

 

EDXRF熒光光譜儀光源

EDXRF 光譜儀的特點(diǎn):

  • 儀器結構簡(jiǎn)單小巧,省略了精密運動(dòng)裝置
  • 沒(méi)有分光晶體
  • X射線(xiàn)管功率低(一般<50W)
  • 無(wú)需昂貴的高壓發(fā)生器和冷卻系統(空氣冷卻即可)
  • 可同時(shí)執行元素分析

優(yōu)點(diǎn)在于X射線(xiàn)利用率高,可同時(shí)檢測多元素,價(jià)格低;

缺點(diǎn)是靈敏度低、分辨率低、檢出限高(相對于WDXRF).

WDXRF一般由光源(X-射線(xiàn)管)、樣品室、分光晶體和檢測系統等組成。它可以分析從鈹 (Be) 到鈾 (U) 的各種元素, 濃度范圍從100 % 到低至亞 ppm 級。

WDXRF一般由光源(X-射線(xiàn)管)

WDXRF以其的準確度、精密度和可靠性著(zhù)稱(chēng)。這種強大的分析技術(shù),使其可用于所有形式的工業(yè)應用,包括:水泥生產(chǎn)、玻璃生產(chǎn)、采礦、選礦、鋼鐵及有色金屬、石油和石化、聚合物及相關(guān)行業(yè)、制藥、保健產(chǎn)品和環(huán)保等。 

 

WDXRF 光譜儀中,X 射線(xiàn)光管用作直接照射樣品的光源,并且使用波長(cháng)色散式檢測系統來(lái)測量樣品發(fā)出的熒光。 分光晶體根據波長(cháng)(而不是能量)來(lái)分離 X 射線(xiàn),可用于識別每種不同元素發(fā)出的特征輻射。 此類(lèi)分析可以通過(guò)逐一(依次)測量不同波長(cháng)的 X 射線(xiàn)強度來(lái)完成,或者在固定位置同時(shí)測量所有不同波長(cháng)的 X 射線(xiàn)強度。 X射線(xiàn)管需要高功率,需要專(zhuān)門(mén)的冷卻裝置(水冷或油冷),需要分光晶體及測角儀,因此波譜儀的價(jià)格往往比能譜儀高。

 

WDXRF 光譜測定的優(yōu)勢:

• 高分辨率,特別適用于輕重元素

• 低探測限制,特別適用于輕重元素

• 穩定的分析

• 高處理量

WDXRF一般分為順序掃描型和多道同時(shí)型(固定道)

 

掃描道波長(cháng)色散X射線(xiàn)熒光光譜儀

 

掃描道波長(cháng)色散X射線(xiàn)熒光光譜儀

固定道波長(cháng)色散X射線(xiàn)熒光光譜儀

固定道波長(cháng)色散X射線(xiàn)熒光光譜儀

波長(cháng)色散型的儀器發(fā)展現在,掃描道與固定道交替發(fā)展,其優(yōu)缺點(diǎn)也是互相印證的:

 對于掃面型儀器:

 

1,分析元素的數量不受限制,除了輕的幾個(gè)元素外幾乎可以作全元素分析,這是優(yōu)點(diǎn)。由于元素是分時(shí)測量的,測量總時(shí)間是每個(gè)元素的測試時(shí)間之和,為了保證每個(gè)元素要很短時(shí)間測完并達到計數率要求,大功率X光管和高速熒光信號處理就是必須的。大功率X光管和高壓電源的使用,是技術(shù)能力的體現,當然也是問(wèn)題多發(fā)點(diǎn)所在,維護成本很高。

 

2,高精度測角儀是單通道掃描式儀器的技術(shù)核心之一,對于復雜的應用幾乎是必須的。對于特定的應用有些浪費。

 

對于固定道儀器:

1,各個(gè)通道同時(shí)工作,這樣測試時(shí)間就可以設定為難滿(mǎn)足精度的元素通道所需的時(shí)間??倻y定時(shí)間就是這個(gè)時(shí)間,一般幾十秒到2、3百秒。根據這個(gè)時(shí)間,多道同時(shí)式分析儀一般只需要選用小功率X光管(一般幾百瓦)即可滿(mǎn)足對總計數率的要求。小功率X光管和高壓電源及冷卻系統的成本低和壽命長(cháng),故障率低,維護量小。

2,分光系統無(wú)運動(dòng)部件,計數率精度可以達到很高水平。

3,對信號處理電路要求較低。

4,由于采用多個(gè)通道,每個(gè)通道都需要獨立的分光。,衍射晶體、探測器、放大器和多道脈沖處理器,加起來(lái)成本也還是比較高。通道數量總是要受到結構的限制,不可能很多,這也是多道同時(shí)式分析儀一般少在行業(yè)應用的原因——分析元素的數量有限。

特定用戶(hù)需要根據自己的需求特點(diǎn)選擇合適的WDXRF儀器。

近些年來(lái),X射線(xiàn)儀器仍然取得了巨大的進(jìn)步,如:全反射X射線(xiàn)熒光光譜儀(TXRF)、聚焦微束X射線(xiàn)熒光光譜儀(μXRF)、偏振X射線(xiàn)熒光光譜儀(EDPXRF)等相繼商品化。

WDXRF光譜儀近年同樣取得了顯著(zhù)的技術(shù)進(jìn)步:

X射線(xiàn)管

1) 4KW大功率: 4KW薄窗 X 射線(xiàn)管,對于 19K~92U 元素范圍的重元素,提高靈敏度30%以上,對于 4Be~17Cl 元素范圍的輕元素,提高靈敏度 70%以上。同時(shí),4KW 薄窗X 射線(xiàn)管的冷卻方式的改進(jìn),以及 X 射線(xiàn)發(fā)生器控制方式的發(fā)展,使得 4KW 薄窗 X 射線(xiàn)管在應用上的可靠性大大增強。 X 射線(xiàn)管功率也有小型化趨勢,使自身的體積縮小, 而且無(wú)需外冷卻水循環(huán)系統,如200w X射線(xiàn)管,性?xún)r(jià)比高、使用成本低,適用于要求固定的用戶(hù)。

 

2) 鈹( Be) 窗超薄化: X 射線(xiàn)管的鈹窗厚度一般為75~ 125um, 有的產(chǎn)家的X射線(xiàn)管的鈹窗厚度僅有30um, 這樣大大提高了初級X 射線(xiàn)的透射率。薄窗X光管對Be, B, C, N等超輕元素的分析,對微量樣品分析,微區分析的發(fā)展起著(zhù)大地推動(dòng)作用。

 

3) X光管端窗超銳化: 這種超銳X射線(xiàn)管外形*, 頭部尖細, 內部采用陶瓷絕緣, 其設計更加緊湊、合理、精確。窗口至樣品的距離 較常規端窗管短( 約 16mm) , 大大提高了X 射線(xiàn)輻照強度。而且, 由于采用優(yōu)良的絕緣和長(cháng)壽命的燈絲, 延長(cháng)了X 射線(xiàn)管的使用壽命。

 

4) X光管雙靶化: 為了使輕重元素都能獲得激發(fā)效率, 一些儀器廠(chǎng)家將X 光管設置 成雙靶型。如日本株式會(huì )社理學(xué)。

 

高壓發(fā)生器:

近年來(lái), 譜儀的高壓發(fā)生器幾乎都采用高頻變換高壓發(fā)生器。發(fā)生器的高壓穩定性也較高, 一般說(shuō)來(lái), 當網(wǎng)路電壓波動(dòng)不超過(guò)10% 時(shí), 穩定性可達±0.0005%, 從而保證了X 射線(xiàn)管所發(fā)射X 射線(xiàn)強度的高穩定性。

 

測角儀:

測角儀是順序式 X 射線(xiàn)熒光光譜儀的核心部件, 也是同時(shí)式多道 X 射線(xiàn)熒光光譜儀中掃描的基本部件。如一些儀器制造商分別用無(wú)齒輪莫爾條紋測角儀和激光定位光學(xué)傳感器驅動(dòng)測角儀,取代傳統 θ/2θ 齒輪機械運動(dòng)的測角儀, 2θ 掃描精度也由齒輪機械運動(dòng)的±0.001°提高到±0.0002°, 2θ掃描速度提高到80°/s 。

 

探測器和計數器:

在現代波長(cháng)色散 X 射線(xiàn)熒光光譜儀中, 探測器和計數器的大線(xiàn)性計數率由原來(lái)的105 s- 1擴展到106 s- 1, 甚至大線(xiàn)性計數率可達4 106 s- 1 。正比計數器逐漸由原來(lái)的流氣式向封閉式過(guò)度。采用封閉式正比計數器后, 工作時(shí)既 無(wú)需配制工作氣體, 又防止了氣體質(zhì)量的不一致 和流量變化對測量結果的影響,從而保證了測量 結果具有更好的再現性。

 

X射線(xiàn)儀器正在越來(lái)越多的行業(yè)得到重視,已經(jīng)涌現出一批新的國家標準,如環(huán)境監測領(lǐng)域:土壤和沉積物、空氣顆粒物新出了波長(cháng)色散X射線(xiàn)熒光光譜法檢測標準,大大提高了檢測效率。進(jìn)一步證明了WDXRF儀器的可靠性、高精度、低檢出限和旺盛的生命力。

 

HJ 780-2015土壤和沉積物-無(wú)機元素的測定 波長(cháng)色散X射線(xiàn)熒光光譜法;

HJ 830-2017環(huán)境空氣顆粒物中無(wú)機元素的測定 波長(cháng)色散X射線(xiàn)熒光光譜法;

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